阳离子聚丙烯酰胺主要以其在水中解离的阳离子基团与颗粒表面的负电荷靠静电吸引作用，使颗粒与聚丙烯酰胺以及颗粒之间相互结合而絮凝。首先一部分聚丙烯酰胺吸附于颗粒表面，使颗粒电位降低，使粒间作用距离缩短，然后与其他未反应的聚丙烯酰胺通过桥联而实现絮凝。因为阳离子聚丙烯酰胺对颗粒的吸附具有降低表面电荷、压缩双电层的作用，因此阳离子聚丙烯酰胺引起桥联作用所需的分子长度，比非离子聚丙烯酰胺可小一些，即分子量可小些；相反，阴离子聚丙烯酰胺对荷负电的颗粒，由于静电相斥作用，分子量必须大才行。对分子链长相对于颗粒较短的阳离子聚丙烯酰胺，在颗粒表面呈镶嵌式、链序状的固着模型。这种固着的结果，造成颗粒表面电荷的不均匀分布，与邻近颗粒相反符号电荷互相吸引而絮凝。这种作用类似于压缩双电层而使胶体颗粒凝聚，称为静电合并模型。
